(改題)「白リン弾は安全なの?」論争7

現場はここ
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HNの頭文字はxに替えました。例外は元々がXまたはx。

公明正大な議論だし、テーマは公共性に寄与すること大です。誰も恥じることはないと思うのですが、ホンの一部に「自分のHNがわかると、あんな発言してる、といわれて、お嫁に行けなくなっちゃう! お婿に行けなくなっちゃう!」というヘタレ声もありましたので、頭文字を一律に替えました。

なお、はなはだしいオフトピやただの罵声は、最初から割愛してますから、過剰な心配はご無用です。

576 xippo

534 で申しました
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混同のⅠ 燃えるリンの危険性と煙幕の危険性との混同
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(1)白リン弾の非人道性は、燃えながら降り注ぐリンの火の玉の、「緩慢な貫通」ともいえる、深刻な人体損傷にあります。
(2)それをJSF氏は煙幕の危険性にスリカエ、その危険度の少なさから白リン弾弁護しようとしています。


実際にガザにおいて使われた「結果」は、白リン弾が焼夷効果をもって、非戦闘員である市民と民生施設(700人の避難民がいた国連学校を襲い全焼)を襲った、という隠しようがない事実です。

これは、リンの火傷と、そこからのリンの吸収が、人体に及ぼす影響を考察すれば、 しっかりと理解できるはずです。

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この件のお約束をはたすため、以下基本資料をご紹介します。

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アメリカ保健福祉省
毒性物質疾病登録機関(ATSDR)
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TOXICOLOGICAL PROFILE FOR
WHITE PHOSPHORUS
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2. HEALTH EFFECTS
2.1 INTRODUCTION より


【白リン付着火傷による傷害】


White phosphorus can cause thermal injury and hygroscopic damage by absorbing water from surrounding tissues.
白リンは傷害の周りの生体組織から水を吸収する事によって、熱傷や吸湿性傷害を引き起こします。
(中略)

White phosphorus particles can burn on the surface of the skin or penetrate deep into the tissues when carried on shrapnel particles.
砲弾の破片と共に運ばれた白リン粒子は、皮膚の表面で燃えたり、生体組織に深く入り込むことができます。


Local destruction of tissues continues as long as white phosphorus is exposed to oxygen. White phosphorus smoke with a garlic odor is characteristic of white phosphorus burns (Eldad and Simon 1991).
局所の組織破壊は白リンが酸素と触れている限り続きます。ニンニク臭を伴う白リンの煙は、白リン燃焼の特徴です。

High mortality rates seen following white phosphorus burns can be due to its absorption from the burned surface, which may result in multi-organ failure (mainly liver and kidneys), hyperphosphatemia, hypocalcemia, and electrocardiogram (ECG) abnormalities (ST depression, QT elongation, microvoltage of QRS and bradycardia) (Bowen et al. 1971; Eldad and Simon 1991).
白リン火傷の後の高い死亡率は、火傷の表面からのリンの吸収により、多くの臓器(主に肝臓と腎臓)の不全をもたらすからだといえます。高リン血症、低Ca血症、および心電図(ECG)異常 (ST 低下、QT 亢進、QRSの低下と徐脈)(ボーエン他 1971; Eldadとサイモン1991).
(中略)

Following absorption, white phosphorus stays in the blood for several days and is slowly oxidized to hypophosphoms and phosphorous acids (Blanke 1970).
吸収が続けば白リンは血液中に滞留し、ゆっくり酸化してhypophosphoms acid(?) や リン含有酸 に変わります。


If death occurs within l-3 days, no significant changes are seen.
もし死が 1 - 3 日で起こるなら顕著な変化はみられません。


However, in patients who survive for more than a week, the effect of phosphorus damage is evident by the extreme fatty changes seen on many organs; alterations in both fat and protein metabolism, a yellowish liver with marked fatty degeneration, and severe jaundice are usually present (Blanke 1970).
しかし、1週間以上生き残る患者では、多くの器官でリン傷害影響の証明となる、激しい脂肪性の変化が見られます。 通常、脂肪や蛋白質代謝の変化、著しい脂肪組織の変性を伴う黄ばんだ肝臓、重度の黄疸がみられます(Blanke1970)。
(中略)


It should be stressed that while residual-coated white phosphorus is very biologically toxic, there are somewhat stable combustion intermediates (linear and cyclic polyphosphates) that can be persistent under low oxygen conditions and may be toxic to biological organisms.
強調されねばならないことは、燃えかすでコーティングされた白リンは生物学的に非常に毒性が強いのですが、低酸素条件でも燃焼が持続する安定した燃焼媒介物のようなもの(直鎖あるいは環状リン酸)が存在して、生体器官に毒性を発揮しつづけるからだとされています。

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次に
535の


JSF氏の
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混同のⅡ 燃えるリンの危険性と煙幕の危険性との混同
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(1)白リンが燃え盛っている「時」の、燃え盛っている「場所」の煙と
(2)白リンが燃え「終わっ」て、光を良く散乱して漂う白い「煙幕」


燃焼時の一次的な反応と、煙の中の成分をみればわかることです。
について、同じ資料から・・・・

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【白リン煙】


White phosphorus smoke is generated by burning white phosphorus.
白リン煙は燃焼中の白リンから発生するものです。


The U.S. Army uses white phosphorus smoke as a smoke /obscurant for training and testing activities.
合衆国陸軍は白リンを、訓練や演習で、煙幕として使っています。


The smoke generated from burning white phosphorus consists primarily of oxidation and hydrolysis products of phosphorus, including Phosphorus pentoxide and phosphorus trioxide.
燃焼中の白リンから発生する煙は、主としてリンの酸化物と加水分解生成物から成り、五酸化二リンと三酸化二リンを含んでいます。


The moisture in the air reacts with these phosphorus oxides to produce a dynamic mixture of polyphosphoric acids that eventually transform into orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, and orthophosphorus acid.
空気中の水蒸気はこれらのリン酸化物と反応して変化に富んだポリリン酸の混合物をつくります。それらは結果として、正リン酸、ピロリン酸、ホスホン酸などに再編されます。


Wind-tunnel tests in which white phosphorus was burned and oxygen was non-limiting produced an average aerosol mass concentration between 2,500 and 3,000 mg/m3, with the major components being polyphosphates, phosphine, and elemental phosphorus (Van Voris et al. 1987).
白リンを燃やし酸素無制限に供給した風洞実験で、平均濃度2,500〜3,000mg/m3の濃密エアゾールをつくりました。そこには主要成分として、ポリリン酸塩、ホスフィン、単体リンが含まれていました。(ヴァンVoris他 1987).


It should be stressed that while residual-coated white phosphorus is very biologically toxic, there are somewhat stable combustion intermediates (linear and cyclic polyphosphates) that can be persistent under low oxygen conditions and may be toxic to biological organisms.
強調されねばならないことは、燃えかすでコーティングされた白リンは生物学的に非常に毒性が強いのですが、低酸素条件でも燃焼が持続する安定した燃焼媒介物のようなもの(直鎖あるいは環状リン酸)が存在して、生体器官に毒性を発揮しつづけるからだとされています。

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燃焼時の一次的な反応と、


という意味では、白リンの燃焼場においては、様々な化学種が発生しているようです。


同じ資料の別のページです。
これは化学式がありますので、画像です。

http://www16.atwiki.jp/pipopipo555jp?cmd=upload&act=open&pageid=1903&file=%E7%99%BD%E3%83%AA%E3%83%B3%E5%8F%8D%E5%BF%9C.jpg


煙に含まれる主な化合物の物性

http://www16.atwiki.jp/pipopipo555jp?cmd=upload&act=open&pageid=1903&file=%E7%99%BD%E3%83%AA%E3%83%B3%E7%85%99%E3%81%AB%E5%90%AB%E3%81%BE%E3%82%8C%E3%82%8B%E4%B8%BB%E3%81%AA%E5%8C%96%E5%90%88%E7%89%A9%E3%81%AE%E7%89%A9%E6%80%A7.jpg


白リンの煙の中にある主なる成分として、ここに挙げられているのは、


三酸化リン(P4O6)
五酸化リン(P4O10)
ホスホン酸(H3PO3)
正リン酸(H3PO4)
ホスフィン(PH3)


そのほか煙の中には、まだ燃えてない白リンのエアロゾルや、白リンの蒸気もあり見過ごすことはできません。


微量なレベルの他の成分は、前掲の反応式の後で記述されています。


白リンが燃え尽きて以後温度が下がってから、あるいは離れたところに拡散した煙は、殆どがリン酸類と水分子が水和したエアロゾルです。


ここで、見逃してはならないのは、PH3 ホスフィン(リン化水素)が生成物として記載されていることだ。

581 x国梨

だから、反応式を書けと何度言えば……
まさか中学レベルの化学が解らない可哀想な脳みそってことも無いでしょうに。


>580
どこに化学式が乗ってるんですか?
リンク先は権限が無いと閲覧できない設定ですよ……

582 xきかぜまる

>ここで、見逃してはならないのは、PH3 ホスフィン(リン化水素)が生成物として記載されていることだ。


 だからさあ、水素はどこから持ってくるわけ?


「水から分離する」とか言うなよ?
熱平衡式まででてるんだからさあ。

583 xippo

>>580


PH3 ホスフィン(リン化水素)
に就いても同書の記述をピックアップしてみました。
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The garlic-like odor is also detected in the vomitus which is phosphorescent and visible when examined in a dark room.
またニンニク様の臭気は、暗い部屋で実験すると、嘔吐物が燐光を発し目に見えるので、嘔吐物中から検出できます。


If phosphorus is absorbed as the gas phosphine (PH3), death can occur rapidly due to cardiac collapse (Blanke 1970).
もしリンをホスフィン (PH3) として吸収すると、心停止による急死が起こり得ます。
(中略)

Phosphine, a highly toxic gas, is generated from phosphide. The rate of formation of phosphine (permissible exposure limit [PEL], 0.4 mg/m3) is dependent on the ambient temperature and humidity.
ホスフィンという毒性の高いガスはリン化物から生成します。ホスフィンの成分比率は周囲の温度と湿度によって左右されます。(露出許容限界(PEL)0.4 mg/m3)


In the presence of water (humidity) or acid, the formation of phosphine is greatly enhanced at any given temperature. Phosphine is released rapidly, and it is extremely-fatal to the unprotected worker/person (Garry et al. 1989).
水(湿気)あるいは酸があれば、いかなる温度でもホスフィンの生成は大きく増えます。ホスフィンはすぐに放出し、無防備の労働者/人に対して致命的な影響を与えます。

An accidental death of a pregnant woman was related to phosphine exposure from stored grain that had been fumigated with aluminum phosphide (AlP3) pellets (Garry et al. 1993). Phosphine can also be generated when phosphorus is used as a dopant in the microchip processing, where a small amount of phosphorus is added to another substance such as a semiconductor to alter its properties (Garry et al. 1989).
妊娠している女性の事故死は、リン化アルミニウム(AlP3)ペレットでいぶされた貯蔵穀物からのホスフィン被曝に関連しました。(ガルリ他 1993)。 また、リンがドーパントとしてマイクロチップ処理に使用されるとき、ホスフィンは発生し得ます。少量のリンが半導体などの特性を変更するために加えられるところでです。(ガルリ他 1989).
(中略)


Wind-tunnel tests in which white phosphorus was burned and oxygen was non-limiting produced an average aerosol mass concentration between 2,500 and 3,000 mg/m3, with the major components being polyphosphates, phosphine, and elemental phosphorus (Van Voris et al. 1987).
白リンを燃やし酸素無制限に供給した風洞実験で、平均濃度2,500〜3,000mg/m3の濃密エアゾールをつくりました。そこには主要成分として、ポリリン酸塩、ホスフィン、単体リンが含まれていました。(ヴァンVoris他 1987).

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584 xippo

どうやら、米国の公的機関である保健福祉省は
ホスフィンの発生を充分に懸念していたようです。


「リンは発火防止に水を使うぐらいだから、水蒸気とは反応するはずがない」


という理由で、PH3ホスフィンが発生するとの記述を『デマ』だとい言い募ることが、じつは根拠に乏しい誤謬であることが分かりました。

上記書は、次のようにも説明しています。


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 3.2 PHYSICAL AND CHEMICAL PROPERTIESの記述


The composition of white phosphorus smoke will change with time (Spanggord et al. 1988).
白リンの煙の成分は時と共に変化していく。


In the absence of stoichiometric quantities of oxygen, phosphine (PH3) may form in WP/F smoke from the reaction of unreacted phosphorus with moisture in air (Spanggord et al. 1983).
酸素が当量的に存在しないときには、まだ反応してないリンが水蒸気と反応して、白リン弾のWP/Fの煙の中で、ホスフィン(PH3) をつくりうる。
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これはもちろん、
燃焼が終わってから漂っている煙の中のことではありません。はげしくリンが燃焼している燃焼最中の出来事のようです。

私たちでも、燃焼が激しくなると辺りに酸素ガスが充分ありながらも、酸素不足で一酸化炭素が生じることを警戒しなくてはなりません。それと同じように、炎のなかで蒸気となったリン分子は高温中で活性化し、激しく酸素ガスと反応しそれを不足させます。そして、他の分子(水蒸気やリン酸分子)から水素を奪って、ホスフィン(PH3) をつくりうるというのです。


リンが水酸化ナトリウムと反応してホスフィンをつくるというのは、液相の中ででしょうか、工場でのホスフィン生産の方法の一つです。 激しく燃焼する炎の中では、相手がアルカリであることは必須ではないようです。